随着全球变暖愈演愈烈,越来越广泛的共识是,能源要实现温室气体净零排放。这意味我们要从可再生能源中获得更的能量,以超过从煤炭、石油和天然气中获得的能量。最有前景的可再生能源载体之一是清洁氢气,它的制备不需燃烧化石燃料。
这个设想极具前景,因为氢是宇宙中含量最高的元素,任何物质的 75% 都是氢。此外,一个氢分子有两个氢原子,它安全无毒且高度易燃。氢的易燃性使其成为一个吸引世界各地能源研究人员的题。
美国太平洋西北国家实验室(Pacific Northwest NationalLaboratory, PNNL)的一个团队正在研究氢作为储存和释放能量的介质,主要是通过化学键裂解的方式。他们大部分工作都与能源部的氢材料高级研究联盟(Hydrogen Materials-AdvancedResearch consortium, HyMARC)有关
性和温和性,却能成为这个棘手问题的有效应对方式,Autrey 对此感到十分惊讶。他说:“并不是每种化学物质都能有效储存氢气。我必须有点创造力,利用好大自然恩赐。”
用于长期能源需求的清洁氢气氢作为可再生能源的载体,
Autrey、Gutiérrez 和 PNNL 其他研究人员将长时储能视为氢能未来的键。
目前的电池技术只能储能几时。在可再生能源电网中,电池可以应对约 80% 的储能需求。
但“剩下的 20% 需要采取独特的方法,我们希望储存多余的能量,以便为Dunkelflaut做好准备。”Autrey如是说。Dunkelflaut 是一个德语单词,
描述的是风光能源不足的天气条件。
在阴暗无风的 Dunkelflaute 时期,网需要一种长期储能的方法,而不储氢有待优化
PNNL 研究的一个重点是优储氢,这是一个棘手的问题。到目前为止,还没有一种完全安全、经济节能的方式来大规模储存氢气。
PNNL的研究团队最近合作完成了一篇论文,研究了小苏打溶液为储氢的手段。这项研究已经被国皇家化学学会出版的《绿色化学》杂志评为“热门论文”。这意味论文的点击量很高,颇受关注。PNNL 的储氢研究由美国能源部能源效率和可再生能源办公室(Energy Efficiency and RenewablEnergy, EERE)的氢和燃料电池技术办公室资助。这项研究推进了能源部的 H2@Scale 倡议以及 HydrogeShot 计划。
论文的两位主要作者是化学家、PNNL 实验室研究员 Thomas Autrey和他的同事 Oliver Gutiérrez,Olive是研究低成本加速化学反应的专家。小苏打随处可得,又兼具经济仅仅只能储存几个小时。
季节性储能是氢气具有吸引力的原因之一。正如专家所说,氢储可适用于任何地方,与“地理条件无关”。水力发电,例如,需要利用水位差来蓄水发电。而储氢不要这样特殊的地理条件。
此外,Autrey 说,随着氢气规模的扩大,它也变得更加经济。购买几个氢气储罐可比购买大量电便宜。
寻找最佳储氢方式
作为一种清洁能源,氢能有广阔的前景。例如,电解过程可以把水分解成氢气和氧气。最佳情况下,电解水(制氢)的能源将来自可再生能源,比如太阳能、风能和地热能。
然而,它面临一个严峻的挑战,
那就是如何更经济地制氢?
为了解决这一问题,美国能源部在 2021 年宣布了能源攻关计划(Energy Earthshots),旨在通过六项计划取得清洁能源技术突破。其中首个 Hydrogen Shot 计划将在十内将氢气成本从每公斤 5 美元降至 1美元(降低 80%)。
Autrey 说,除了降低制氢成本,“还必须弄清楚如何运氢和储氢,否则氢气价格还可能回升。但是,很难找到理想的储氢质。
氢气可以压缩从而气态存储,但这需要超高压——每平方英寸高达 10,000 磅。一个安全的储氢罐需要非常厚的钢壁或昂贵的太空级碳纤维。
低温液态氢怎么样?这是一种经过验证的存储介质,但这种储氢方 式 需 要 超 低 温 度(-471 。 F 或 -279.4 ℃),因此外围储能成本非高。
液体分子似乎是最有希望的存储介质,优化后的液体分子可储存、释放氢气。可持续能源专Jamie Holladay 最近指导了 PNNL 的研究,以研究更简单、更高效的氢液化策略。
Gutierrez 说,使用这种液体为存储介质的优势在于可以保留有的能源基础设施(包括管道、卡车、火车和载重船)。
碳酸氢盐 - 甲酸循环
烤饼干?还是储氢?小苏打都适用。这种温和、廉价的碳酸氢盐含量丰富且安全无毒。
说小苏打其实并不准确。PNNL团队正在研究碳酸氢盐 - 甲酸循环的储氢特性。(甲酸是一种安全、和的液体有机分子。)
下面是其工作原理:甲酸根离子溶液(氢和二氧化碳)在水中带基于非腐蚀性碱金属甲酸根的氢。离子在催化剂作用下与水反应,产生氢气和碳酸氢盐——“小苏打”,Autrey认为它不会对环境造成影响。
对压力进行适当温和的调整,碳酸氢盐 - 甲酸循环可以逆转。这水溶液提供了一个“转换开关”用于交替储存或释放氢气。
在小苏打之前,PNNL 储氢团队将乙醇视为液态有机氢载体——业界对储存和运输介质的总括性术语。同时,他们研发了一种促进氢气放的催化剂。
催化剂是一种添加剂,能够节能的方式加速制造或破坏化学键。
2023 年 5 月,EERE 向华盛顿里奇兰的 OCOchem 公司提供了 25万美元的资金,用于在两年内开发一种与 PNNL 研究相关的电化学工艺,该工艺可以从二氧化碳中制甲酸盐和甲酸。该过程将二氧化碳与 H2O(水的离子键)中的氢离结合起来。
在刚刚开始的合作中,PNNL 将开发从 OCOchem 产品中释放氢的法。
“看起来像水”的氢储溶液在储氢研究领域,碳酸氢盐 - 酸循环已经引起了相当长一段时的热议。毕竟,它是含量丰富、不易燃、安全无毒的材料。
Autrey 说,这种循环是建立在一种水性储存溶液的基础上,温到“看起来像水,你可以用它来火。”
但是,为了使甲酸盐 - 碳酸氢盐成为储氢的可行手段,研究人员仍需考虑其经济性。到目前为止,技术只能达到每立方米储氢20公斤,而液态氢的工业标准是每立方米 70公斤。
Autrey 说,更重要的是,研究人员需要对所需的电化学和催化知识进行系统了解。在工程方面,今为止,可行的碳酸氢盐 - 甲酸循设想具备的技术准备水平仍然较低。“如果我们解决了催化问题,他补充说,“我们可以得到一些真正的效益。”
“令人惊叹的神奇物质从好的方面来说,PNNL 利用盐溶液与水反应释放氢气的研究适温和低压条件下可以运行。
正 如 Autrey 和 Gutiérrez 在2023 年的论文中所描述的那样,至
少在理论上碳酸氢盐 - 甲酸循环代着“一种用于储氢和运氢的可行绿色替代方案”。
小苏打的设想也与 2023 年论所说的“几项紧迫的科学挑战”有关其中包括如何利用捕获的过二氧化碳制备氢气存储介质。甚至使用相同的介质来储存电子,从而有望制成直接甲酸盐燃料电池。
此外,PNNL 的工作可以促水相中的催化作用。目前,PNNL 队把钯作为他们的候选催化剂,们正致力于寻找使钯这种稀有金属更稳定、更长寿、可重复使用的方法。
Autrey 说,总而言之,对于储氢来说小苏打“是一种令人惊叹神起物质”,“它的储氢可行性令人更加兴奋。”